Modélisation de mécanisme réactionnel par la méthode ELF

Il s'agit dans ce livre de l’utilisation de la fonction ELF dans la compréhension de la réaction chimique. Deux applications de cette nouvelle méthode ont été traitées : d’une part l’étude de réactions de cycloaddition sur l’exemple de l’ozonolyse du benzène. Il s’agit dans ce cas d’analyser ce qui est connu sous le nom d’effet endo dans ces réactions et de valider ou d’infirmer l’interprétation classique de cet effet en termes d’interactions secondaires entre les orbitales frontières. D’autre part, l’étude du mécanisme de substitution électrophile par le dichlore sur les dérivés du benzène (aniline, nitro- et chlorobenzène) catalysée par le chlorure d’aluminium. Bien que cette réaction soit largement enseignée dans la plupart des cours de chimie organique, son mécanisme a fait l’objet de très peu d’études théoriques. Dans les trois cas, les résultats sont conformes à la description traditionnelle de ces réactions: l’orientation de ces réactions est conditionnée par la stabilité d’un intermédiaire réactionnel (dit de Wheland). L’analyse ELF et les effets mésomères sur les complexes de Wheland permettent d’expliquer l’ordre de stabilité obtenu avec les calculs DFT.